制药废水处理就是采用各种技术与方法,将废水中所含的污染物质分离去除、回收利用。或将其转化为无害物质,使水质得到净化的过程。制药废水处理主要技术为物化处理和生物处理等。
在制药工业废水处理中采用的物化处理技术很多,因”水”而异,比较常用的处理技术有混凝沉淀或气浮、吹脱、化学氧化还原、电解一级多效蒸发等。物化处理主要作为生物处理的预处理或后续处理单元。
(1)混凝沉淀或混凝气浮
混凝沉淀或混凝气浮技术,无论在制药废水预处理还是后处理中应用都很普遍。一般在控制成本和投加药剂量的情况下,COD的去除率不是很高,但处理效果往往比较稳定。对悬浮物、乳状油或胶体形态纯在的有机物,处理效果比较显著。当采用混凝沉淀或气浮处理时,可以减轻对后续生物处理的负荷,提高处理系统的稳定性。
(2)吹脱
吹脱在制药废水处理中应用越来越多,一般作为含高氨氮废水的预处理。主要是采用吹脱以去除废水中的氨氮及一些挥发性有机物。从废水中脱除的氨和挥发性有机物再经过吸收、吸附等方法进行回收。
(4)化氧化还原
化学氧化还原技术是以投加还原剂和氧化剂的方式与废水中的污染物形成氧化还原反应,从而实现去除效果。前者有微电解法,后者根据投加氧化剂的不同有多种形式,如臭氧氧化、芬顿( Fenton)试剂氧化等。其中,芬顿试剂氧化利用Fe2+催化H2O2产生高氧化还原电位的羟基自由基(·OH),强氧化废水中的有机物,效果相对稳定。芬顿试剂氧化最初只在一些规模较小的合成制药厂作为预处理工序,近年来随着制药废水处理的要求不断提高,逐步在一些大型制药企业有了相当规模的应用,并呈上升趋势。不仅用于预处理,而且还大规模用于深度处理中。如某抗生素制药有限公司500m3/d废水的芬顿氧化设施已运行多年,某制药集团有限公司采用芬顿氧化对合成母液进行预处理,并对生化处理出水进行后处理,其废水处理工程规模达到了7000m3/d。
(5)电解
电解技术是利用在板极间发生的氧化还原反应产生电解断键、电解凝聚气浮及沉降三种作用,实现去除废水中的污染物。根据板极形式、材料、控制条件等不同,可分为电催化氧化、电气浮、电絮凝、同轴电解等。近年来,电解在制药废水的预处理中应用越来越多,并在后处理和深度处理中亦有逐步应用。某药业股份有限公司采用此项技术对合成制药废水进行预处理,效果良好,COD去除率大于40%,电解后废水可生化性也明显提高。但是,由于废水中含盐量过高,导致电解电流过大,电耗很高,同时电路元器件容易损坏,还需进一步完善。加拿大瑞威( RICHWAY)公司的同轴电解技术正在国内某制药总厂进行生产性试验,其处理效果较好,但设备的可靠性、运行的稳定性以及处理成本尚待进一步考察。
(6)多效蒸发
多效蒸发实际上是最简单的物化处理方式,因其能耗高、费用大,以前基本上未得到推广应用,近年来随着多效蒸发技术的不断改进提高,降低了蒸汽消耗,以及区域能源优势的凸显,陆续有多个企业在制药废水处理工程上应用。该处理技术可高强度地降低废水有机负荷,生成的高浓度残液或残渣按危险废物焚烧处置。但是,总地来说,多效蒸发的处理成本仍很高。目前,国内已有应用多效蒸发处理制药工业废水的工程实例。